茶皂素(Tea Saponin),又名茶皂苷,茶皂甙。是從山茶科植物(如茶、山茶、油茶)的種子中提取的一類(lèi)天然糖苷化合物,是由七種配基 (C30 H6 O6 ) (Sapgening)、四種配糖體 (Aglyevn)和二種有機(jī)酸構(gòu)成的一種五環(huán)三萜類(lèi)茶皂素,是一種性能優(yōu)良的天然非離子型表面活性劑。
它不僅具有良好的乳化,發(fā)泡,分散,滲透,潤(rùn)濕等活性作用,且?guī)缀醪皇芩|(zhì)硬度的影響。此外,而且還具有消炎,鎮(zhèn)痛,殺菌,止癢的作用。五環(huán)三萜化合物,被傳統(tǒng)醫(yī)學(xué)用于抗炎藥物。茶皂素還有抗菌作用,可治療一些皮膚病。自從1931年青山新次郎首次分離出茶皂素以來(lái),經(jīng)過(guò)幾代人的潛心鉆研與實(shí)踐,茶皂素的應(yīng)用取得了重大進(jìn)展。研究證明:茶皂素具有一定的溶血性、抗蟲(chóng)殺菌作用,抗?jié)B、消炎、化痰止咳、鎮(zhèn)痛、抗癌等藥理功能,此外茶皂素還具有滅螺釘和促進(jìn)植物生長(zhǎng)的作用,同時(shí),茶皂素還是很好的表面活性劑。
茶皂素作為生物農(nóng)藥直接應(yīng)用,朱全芬曾連續(xù)5篇報(bào)道。發(fā)表了這方面的研究結(jié)果,詳細(xì)地論述了作用機(jī)理和實(shí)踐應(yīng)用的操作方法。柳榮祥、夏春華等對(duì)茶皂素的生物活性進(jìn)行了綜述。使這方面研究的理論化更趨完善和成熟,亦為近十年來(lái)茶皂素在水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)方面應(yīng)用打下了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。
1、茶皂素在水產(chǎn)養(yǎng)殖方面應(yīng)用
茶皂素的魚(yú)毒作用已經(jīng)應(yīng)用在水產(chǎn)養(yǎng)殖上作為魚(yú)塘和蝦池的清池劑,清除其中的敵害魚(yú)類(lèi)。茶皂素不僅可以作為養(yǎng)殖前的清池劑.而且也可以在養(yǎng)殖過(guò)程中用于殺滅敵害魚(yú)類(lèi)。經(jīng)東海、黃海、渤海三大海域的海岸線(xiàn)數(shù)百公頃對(duì)蝦塘應(yīng)用,均取得了良好的效果。
茶皂素對(duì)魚(yú)類(lèi)毒性較大,即使?jié)舛群芟r(shí),也同樣有毒,山田等以健壯的丁斑魚(yú)為材料.對(duì)茶、茶梅和山茶三種山茶科植物皂素進(jìn)行了魚(yú)毒試驗(yàn),茶梅皂素的魚(yú)毒活性最高,山茶皂素最低,茶皂素居中。它們的半致死劑量LD5是:茶梅皂素0.25 mg/L.山茶皂素4.5 mg/L茶皂素3.8mg/L水質(zhì)的鹽度能促進(jìn)茶皂素的魚(yú)毒活性,反映在淡水魚(yú)上茶皂素的致死濃度較高(約為5 mg/L),對(duì)海水魚(yú)的致死濃度一般小于1 mg/L。相同濃度的茶皂素,因滲透壓因素,在4‰一l鹽度區(qū)間,魚(yú)類(lèi)死亡速度比較緩慢,低于或高于這一濃度區(qū)域時(shí)死亡均較快,其趨勢(shì)呈一拋物曲線(xiàn)。此外,茶皂素的魚(yú)毒活性隨水溫的升高而增強(qiáng),因而在水溫高時(shí)魚(yú)死亡速度也加快。茶皂素在堿性條件會(huì)水解,并失去活性。海水是微堿性的,所以荼皂素在海水中48 h以后即自然降解而失去活性,因此,它不會(huì)污染海水。
據(jù)研究,茶皂素的魚(yú)毒作用機(jī)理,一是破壞魚(yú)鰓組織,二是引起溶血,首先是破壞魚(yú)鰓組織,然后由鰓進(jìn)人微血管,從而引起溶血,導(dǎo)致魚(yú)中毒死亡。
茶皂素對(duì)同樣以鰓呼吸的對(duì)蝦無(wú)此作用,其原因在于:蝦鰓是由角質(zhì)層發(fā)育而來(lái)的角質(zhì)層區(qū),表皮的主要在是幾丁質(zhì)和蛋白質(zhì),與魚(yú)鰓的結(jié)構(gòu)及成分截然不同;另一方面,魚(yú)的血液中攜氧載體為血紅素,其核心為鐵離子,而對(duì)蝦血液攜氧載體為血蘭素,其核心為銅離子。茶皂素對(duì)動(dòng)物紅血球有破壞作用,產(chǎn)生溶血現(xiàn)象。以產(chǎn)生溶血的最大稀釋倍數(shù)即溶血指數(shù)來(lái)衡量其活性大小,溶血性以茶梅(Camellia sasanqua)茶皂素最高,茶(Camellia sinesis)皂素與山茶(Camelliajaponica)皂素相當(dāng)。茶梅皂素的溶血指數(shù)為1 000000,茶皂素和山茶皂素的溶血指數(shù)均為100 000。
茶皂素僅對(duì)血紅細(xì)胞(包括有核的魚(yú)血、雞血和無(wú)核的人血等紅細(xì)胞)產(chǎn)生溶血,而對(duì)白細(xì)胞則無(wú)影響。因此,茶皂素對(duì)魚(yú)有毒性作用,而對(duì)對(duì)蝦無(wú)毒性作用。其溶血機(jī)理?yè)?jù)認(rèn)為是茶皂素引起含膽固醇的細(xì)胞膜的通透性改變所致、最初是破壞細(xì)胞膜,進(jìn)而導(dǎo)致細(xì)胞質(zhì)外滲,最終使整個(gè)紅細(xì)胞解體。
發(fā)生溶血作用的前提,是茶皂素必須與血液接觸,因此在人畜口服時(shí)是無(wú)毒的。
2、茶皂素作為殺蟲(chóng)劑的應(yīng)用
早期文獻(xiàn)記載,茶籽餅可以作為“土農(nóng)藥”使用,防治蚜蟲(chóng)、螟蟲(chóng)、飛虱、葉螨、小麥葉銹病和條銹病等等。近年來(lái)研究發(fā)現(xiàn),茶皂素對(duì)菜粉蝶低齡劫蟲(chóng)有較好的殺傷效果。25%荼皂素Ts—D水劑500倍液,室內(nèi)防治效果達(dá)83.9%;田間校正防治效果為74%。茶皂素對(duì)菜青蟲(chóng)具有一定的胃毒和較強(qiáng)的忌避作用,并且濃度越高,忌避作用越強(qiáng)。同時(shí)對(duì)防止菜青蟲(chóng)危害包心菜亦有一定效果(黃繼軫,1993)。也有研究認(rèn)為荼皂素對(duì)菜青蟲(chóng)的主要作用是拒食。進(jìn)一步觀(guān)察發(fā)現(xiàn),茶皂素對(duì)菜粉蝶、小菜蛾、斜紋夜蛾等鱗翅目幼蟲(chóng)具有較強(qiáng)的拒食作用和抑制生長(zhǎng)發(fā)育作用。取食過(guò)茶皂素的菜青蟲(chóng)由于生長(zhǎng)發(fā)育被抑制,化蛹延遲。茶皂素對(duì)家蠅3齡幼蟲(chóng)有很強(qiáng)的浸殺作用L氏約為7.5 mg/L對(duì)其化蛹率也有一定影響,但對(duì)其羽化率影響不大。
茶皂素對(duì)地下害蟲(chóng)的防治是近年來(lái)才發(fā)展起來(lái)的。由于大棚農(nóng)業(yè)和無(wú)公農(nóng)業(yè)的興起,地下害蟲(chóng)如地老虎、線(xiàn)蟲(chóng)、蚯蚓等等也成了災(zāi)害性突出的問(wèn)題。已有生產(chǎn)實(shí)踐證明,用茶皂素防止地下害蟲(chóng)有效,并且效果很好,但無(wú)具體實(shí)驗(yàn)報(bào)告,類(lèi)似土農(nóng)藥方面的經(jīng)驗(yàn)總結(jié)。
3、茶皂素在滅螺和殺軟體動(dòng)物方面的應(yīng)用
以往由于螺造成的災(zāi)害主要是釘螺,國(guó)家每年都有專(zhuān)項(xiàng)經(jīng)費(fèi)用于防范工作??墒墙陙?lái)在我國(guó)南方由于引進(jìn)福壽螺,造成了危害,在廣東、臺(tái)灣的一些地區(qū)都有發(fā)生,據(jù)說(shuō)比較嚴(yán)重。不單危害農(nóng)作物,甚至堵塞下水道,繁殖特別快。這幾年作者接待的外商中,不少是專(zhuān)項(xiàng)探討此事的。
現(xiàn)在已有資料證明。茶皂素對(duì)危害水稻的福壽螺、對(duì)危害蔬菜的細(xì)鉆螺和琥珀螺(呂佩珂,1996)、對(duì)危害蔬菜的蝸牛、蛞蝓(柏立新等1993西賓1988)等多種有害螺類(lèi)均有較好的毒殺效果。實(shí)踐上已有成功應(yīng)用的范例。
茶皂素對(duì)釘螺具有殺滅作用。釘螺是血吸蟲(chóng)的中間宿主,消滅釘螺是防止血吸蟲(chóng)病的一項(xiàng)重要措施。作者曾與湖南血防所協(xié)作,用茶皂素對(duì)釘螺的成螺、幼螺及螺卵進(jìn)行浸殺和噴殺試驗(yàn),結(jié)果表明,茶皂素對(duì)浸殺成螺、幼螺和螺卵均有較好的殺滅效果,5 mg/L浸殺效果達(dá)100%,水溫愈高殺滅效果愈好。油茶皂素也有相同的效果。
用茶皂素殺蚯蚓已有日本專(zhuān)利。主要用于高爾夫球場(chǎng)的草坪保護(hù),發(fā)明了“茶皂素蚯蚓糞堆防止劑”。據(jù)稱(chēng)茶皂素可以單獨(dú)使用作為蚯蚓糞堆防止劑,也可以與其它殺蟲(chóng)劑混合使用。茶皂素單獨(dú)使用的濃度為500—1200倍稀釋液,均勻的撥灑于草坪上。試驗(yàn)觀(guān)察,2克茶皂素溶解于2升水中(1000倍),灑布前高爾夫球草坪上1 m。土壤中有67個(gè)蚯蚓糞堆,灑布后觀(guān)察6天,沒(méi)有糞堆形成。
4、茶皂素作為殺菌劑的應(yīng)用
五十年代曾用茶枯水防止水稻的稻瘟病、紋枯病,具有一定的防治效果?,F(xiàn)在研究證明:茶皂素在100 mg/L一200 mg/L濃度下對(duì)瓜枯萎病菌具有很強(qiáng)的抑制作用,三天對(duì)其菌絲生長(zhǎng)量的抑制率達(dá)89 71%和95.88%,對(duì)白絹菌和稻紋枯病菌也有一定的抑制作用。更有研究證明山茶葉的抗菌皂甙Camdlidin I、Ⅱ,具有抑制茶炭疽病或輪斑病菌的分生孢子發(fā)芽的作用,還使稻瘟病菌、水稻胡麻斑病菌、柑桔黑斑病菌、茶葉灰色霉菌、茶葉枯病菌、蘋(píng)果輪斑病菌、梨黑斑病菌等的孢子產(chǎn)生異常發(fā)芽。茶皂素對(duì)植病侵害的現(xiàn)象,安藤康雄等研究發(fā)現(xiàn),茶皂素對(duì)茶炭疽病的分生孢子發(fā)芽無(wú)抑制作用。山茶葉皂素作為生物農(nóng)藥已有專(zhuān)利報(bào)道。油荼皂素在油茶抗炭疽病中也起特殊的作用。
茶皂素在抗動(dòng)物病菌方面亦有不少報(bào)導(dǎo),對(duì)于開(kāi)發(fā)獸用抗菌藥物亦有相當(dāng)意義。茶皂素的抗菌作用已在茶籽餅作為防治某些皮膚病的應(yīng)用中得到體現(xiàn)。熊文淑研究發(fā)現(xiàn),茶皂素對(duì)白色念珠菌、大腸桿菌均有抑制作用,以淺表真菌感染具有治療效果。也有報(bào)道,茶皂素對(duì)多種皮膚病瘙癢有抑制作用。金繼曙等對(duì)油茶餅抗菌成分的研究表明,與茶皂素結(jié)構(gòu)類(lèi)似的油茶皂素,經(jīng)體外和臨床預(yù)試驗(yàn)均證明有較強(qiáng)的抗菌活性,對(duì)紅色毛癬菌、石膏樣癬菌、斷發(fā)癬菌、黃色癬菌、紫色癬菌、絮狀表皮癬菌的MIC為0.125—1.000 mg/mL,對(duì)白色念珠菌的抗菌活性最強(qiáng),MIC為0.0625—0.2500 n∥mL。臨床試用20例皮膚癬菌病,取得了較好的療效,痊愈率為75%,有效率為100%.
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